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균질성 불확도와 분석 반복성을 구분하는 이유

읽는 시간 약 5분

같은 분석액을 여러 번 읽어 숫자가 잘 모여도 표준물질의 모든 부분이 같은 조성을 갖는다고 입증한 것은 아닙니다. 반복 측정은 그 반복이 포함한 변동을 보여 주고, 균질성 정보는 물질의 서로 다른 부분이 얼마나 대표성을 갖는지에 관련됩니다. 이 글은 두 산포를 임의로 합산하는 계산법이 아니라 인증서의 불확도 설명과 실제 반복시험 설계를 연결하는 과업입니다. 산출물은 각 변동이 어디에서 들어오는지 나눈 출처표입니다.

균질성 불확도
검사 판단 개념도

인증서에 적힌 불확도의 범위를 읽기

NIST SRM2709a 공개 인증서는 일부 원소에서 재료 불균질성의 분산이 인증값의 확장불확도에 포함된다고 설명합니다. 이는 물질의 변동과 분석 과정의 변동이 구별되는 실제 공개 사례입니다. 토양 표준물질의 정보이므로 이 인증서의 수치나 분취 조건을 금속 표준물질에 그대로 옮기지 않습니다.

출처표의 첫 행에는 표준물질 식별자, 인증서 날짜, 분석 대상 성질과 값의 종류를 적습니다. 인증값, 참고값, 정보값은 동일한 보증 수준이라고 취급하지 않습니다. 불확도 표기의 설명을 읽고 어떤 성분이 포함됐는지 적습니다. 인증서에 없는 분해값을 전체 불확도에서 역산하여 균질성 불확도라고 붙이지 않습니다.

반복 구조표
반복 구조표

무엇을 반복했는지에 따라 표를 나누기

가상 사례 A는 하나의 분석액을 장치에서 다섯 번 읽었고 사례 B는 같은 병에서 다른 부분을 취해 각각 별도로 준비하고 측정했다고 하겠습니다. A의 산포는 동일 분석액의 반복 읽기에서 나타난 변동입니다. B에는 분취와 준비 차이도 포함될 수 있습니다. 두 사례를 단순히 다섯 번 반복이라는 이름으로 묶으면 어느 단계를 검토했는지 사라집니다.

표에는 병 식별자, 분취 식별자, 준비액 식별자, 장치 읽기 순번을 계층으로 연결합니다. 병 사이 비교인지, 병 안의 부분 비교인지, 같은 용액을 반복 읽은 비교인지 표시합니다. 산포가 어느 단계에서 생겼는지 확인하려면 반복 구조가 필요합니다. 구조 없이 결과 숫자만 모아 계산한 표준편차를 재료 균질성의 독립 추정값이라고 주장하지 않습니다.

작은 산포가 보증하지 않는 것 확인하기

장치 읽기의 산포가 작다는 관찰은 그 조건에서 반복성이 좋다는 근거가 될 수 있습니다. 하지만 병 안에서 조성이 다른 부분을 놓쳤거나 시료 준비에서 같은 편향이 반복됐다면 그 산포에 해당 영향이 드러나지 않을 수 있습니다. 따라서 반복성 수치를 인증서의 불확도보다 작다는 이유로 인증값의 불확도를 대체하지 않습니다. 두 값의 측정 대상과 포함 범위가 다를 수 있습니다.

반대로 전체 반복 결과에 분취 차이가 들어 있다고 해서 장치 반복성도 나쁘다고 확정할 수는 없습니다. 독립적인 장치 반복 자료가 있으면 함께 검토하고 없으면 원인 분해가 제한된다고 남깁니다. 같은 결과 묶음에 두 영향이 섞였다는 설명과 각 성분을 각각 추정했다는 설명은 다릅니다. 출처표에서는 추정한 값과 존재만 알려진 영향을 구별합니다.

불확도 출처
불확도 출처

중복 계산과 누락을 피하는 출처표 만들기

불확도 산출에 사용하는 경우 각 성분이 인증서의 값에 이미 포함됐는지 확인할 질문을 둡니다. 포함된 재료 변동을 별도로 더하면 중복 반영이 될 수 있고, 반복 읽기만으로 모든 성분을 대표하면 누락이 될 수 있습니다. 실제 불확도 모델과 상관 관계의 검토는 담당 측정 전문가의 방법에 따르며 이 글에서 모든 경우에 적용하는 합산식을 정하지 않습니다.

최종 표에는 성분 이름, 적용 성질, 자료 출처, 반복 구조, 포함 여부와 확인되지 않은 부분을 적습니다. 예를 들어 장치 반복성은 실제 A자료로 확인했고 재료 균질성은 해당 표준물질 인증서의 설명에 근거한다고 나눕니다. 숫자 단위가 같아도 표준불확도와 확장불확도를 그대로 크기 비교하지 않습니다. 포함인자와 표현의 뜻이 확인되지 않은 수치는 같은 열의 대체값으로 사용하지 않습니다. 표준물질을 다른 양이나 다른 분석 대상에 사용한다면 인증서에서 보증하는 범위와 대응하는지도 확인합니다.

성분마다 인증서가 제공하는 값의 종류와 불확도 설명이 다를 수 있습니다. 한 원소의 균질성 설명을 다른 원소의 독립 검증 결과로 사용하지 않습니다.

자주 묻는 질문

반복 결과가 일정하면 균질한가요?

같은 부분을 반복 읽은 산포는 다른 부분의 조성 변동을 직접 시험하지 않습니다.

인증서 불확도를 반복 표준편차로 바꾸나요?

포함된 영향과 표현 방식이 다를 수 있어 그대로 대체할 수 없습니다.

균질성 성분은 항상 더하나요?

인증값의 불확도에 이미 포함됐는지와 실제 측정 모델을 확인해야 합니다.

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